GUGUS-GUGUS PELINDUNG DALAM SINTESIS SENYAWA ORGANIK

Suatu gugus fungsional yang berguna untuk melidungi gugus tertentu agar tidak ikut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis kimia berlangsung dinamakan dengan Gugus pelindung atau Gugus proteksi. Gugus pelindung tersebut kemudan ditambahkan ke dalam molekul melalui modifikasi kimia pada suatu gugus fungsi untuk mencapai kemoselektivitas pada reaksi kimia selanjutnya.  

proteksi asetal pada gugus keton saat proses reduksi ester


pemilihan gugus pelindung :
1. Mudah dimasukkan dan juga mudah dihilangkan.
2. Tahan terhadap reagen yang akan digunakan untuk menyerang gugus fungsional dalam sintesis.
3.  Stabil dan hanya bereaksi dengan pereaksi khusus untuk mengenbalikan gugus fungsi aslinya.
4. Gugus pelindung seharusnya tidak mengganggu reaksi sintesis yang berlangsung.

Beberapa gugus pelindung umum dalam sintesis senyawa organik:
1. pelindung alkohol 
- Asetil (Ac) : dihapus oleh asam atau basa 
- Benzoyl (Bz) : dihapus oleh asam atau basa, lebih stabil dari kelompok Ac
- Benzyl (Bn,Bnl) : dihapus oleh hidrogenolisis. Bn kelompok banyak digunakan dalam kimia gula  dan nukleosida.

2. pelindung amina
- gugus Carbobenzyloxy (Cbz) : dihapus dengan hidrogenolisis
- Gugus p-Methoxybenzyl (Moz atau MeOZ) : dihapus oleh hidrogenolisis 
- Kelompok tert-Butyloxycarbonyl (BOC) yang umum digunakan dalam sintesis peptida fase padat : dihapus dengan asam pekat (seperti HCl atau CF3COOH)

3.pelindung karbonil 
- Asetal dan ketal : dihilangkan dengan asam 
- Asilal : dihilangkan dengan asam lewis
- Ditila : dihilangkan dengan garam logam

4. pelindung asam karboksilat
- Ester metil : dihilangkan dengan asam atau basa
- Ester Benzil : dihilangkan dengan dihidrogenolisis
- Ester tert-Butil : dihilangkan dengan asam, basa atau reduktan

5. pelindung fosfat
- 2-sianoetil : dihilangkan dengan basa sedang 
- Metil (Me) dihilangkan dengan nukleofil kuat 






pada gambar diatas ditunjukkan karbamat yang digunakan sebagai gugus pelindung yang berguna untuk amina, terutama dalam konteks pembuatan peptida. Grup Boc biasanya dipasang dengan Boc2O(Boc anhydride) dan dihilangkan dengan asam, biasanya digunakan asam trifluoroasetat yang dapat mengeluaragan Boc dengan sangat bersih membebasakan CO2 dan t-butil alkohol.




permasalahan :
1. 
Pada gambar diatas gugus pelindung apa yang dapat digunakan dalam sintesis tersebut?


Komentar

Posting Komentar

Postingan populer dari blog ini

SAR ALKALOID QUINOLINE

Gambar
Alkaloid kuinolin berbasis senyawa aromatik heterosiklik dengan  N- penting pada berbagai bioaktivitas.  Quinoline adalah senyawa organik aromatik heterosiklik dengan rumus kimia C9H7N. Alkaloid kuinolin ini telah menarik perhatian yang signifikan dari para peneliti selama 200 tahun terakhir.   Setelah quinoline alkaloid quinine ( 1 ) diisolasi dari kulit kayu pohon Cinchona pada tahun 1820, menggantikan kulit kayu mentah dalam pengobatan malaria. Meskipun Quinine memiliki efikasi dan tolerabilitas yang relatif rendah, ia memainkan peran historis dalam pengembangan alkaloid kuinolin, dan masih memainkan peran penting dalam pengobatan malaria multi-resisten. 2,4 Camptothecin (CPT, 2 ),  diisolasi dari pohon Cina. Camptotheca acuminata pada awal 1960-an, merupakan alkaloid kuinolin paling penting dan terkenal dari aspek antikanker. Sejak studi mekanistik menentukan bahwa CPT secara khusus menargetkan DNA topoisomerase (topo) I, analog CPT yang dimodifikasi telah berada di garis depan pen
Baca selengkapnya

SAR FLAVONOID TERPRENILASI (II)

Gambar
  Flavonoid terprenilasi adalah kelas unik flavonoid alami yang ada terutama untuk strategi pertahanan diri tanaman. Kelas khusus flavonoid ini meningkatkan bioaktivitas flavonoid tulang punggungnya dengan non-prenilasi. Oleh karena itu, flavonoid terprenilasi memiliki potensi lebih untuk dikembangkan dan dimanfaatkan. Flavanon terprenilasi adalah kelas unik dari flavonoid alami yang ditandai dengan adanya rantai samping terprenilasi (prenyl, geranyl) pada kerangka flavonoid. Flavanon terprenilasi memiliki peran penting dalam strategi pertahanan tanaman. Sebagian besar isoflavonoid terprenilasi dianggap sebagai produk metabolit yang dapat diinduksi dan berasal dari Subfamili Leguminosae Papilionoideae. Aktivitas antibakteri Bukti yang muncul telah menunjukkan bahwa flavonoid terprenilasi dapat melindungi tanaman dari penyakit dengan sangat menghambat aktivitas bakteri dan jamur Ada beberapa bukti yang menunjukkan bahwa prenilasi meningkatkan lipofilisitas flavonoid, yang menghasi
Baca selengkapnya

SAR ALKALOID PIROLIDIN

Gambar
Secara umum alkaloid dapat digolongkan berdasarkan strukturnya menjadi alkaloid heterosiklik dan alkaloid non heterosiklik. Atom N pada alkaloid non heterosiklik dapat berupa atom N primer (meskalin), sekunder (efedrin), tersier (atropin) dan kuartener (tubokurarin). Sedangkan alkaloid heterosiklik dapat diklasifikasikan lagi berdasarkan struktur cincin yang dimilikinya yakni pirol atau pirolidin (higrin), pirolizidin (seneklonin), piridin dan piperidin (piperin, lobelin), tropan (kokain), kuinolin (kuinin, kuinidin), aporfin (boldin), kuinolizidin (spartein), indol atau benzopirol (ergometrin), indilizidin (swainsonin), imidazol (pilokarpin), purin (kafein), steroidal (solanidin), dan terpenoid (akonitin). Alkaloid pirolidin yaitu alkaloid yang mengandung inti pirolidin. Sebuah alkaloid pyrrolidine baru diperoleh dari ekstrak etanol kulit akar O. japonica , diidentifikasi sebagai ( Z ) -3- (4-hydroxybenzylidene) -4- (4-hydroxyphenyl) -1-methylpyrrolidin-2-one. Ia memiliki aktivitas la
Baca selengkapnya